アズレン

Azulene

アズレンは有機化合物であり、ナフタレンの異性体です。ナフタレンは無色ですが、アズレンは紺色です。二つテルペノイド、ベチバズレン（4，8-ジメチル-2-イソプロピルアズレン）及びグアイアズレン特徴アズレン骨格がキノコ中の顔料の構成成分として天然に見出されること（1，4-ジメチル-7-イソプロピルアズレン）、グアヤクの木の油、およびいくつかの海洋無脊椎動物。
アズレン
名前
優先IUPAC名
アズレン
体系的なIUPAC名
ビシクロデカペンタエン
識別子
CAS番号
275-51-4 Y
3Dモデル（JSmol）
インタラクティブ画像 ChEBI CHEBI：31249 YChemSpider 8876 Y
ECHA InfoCard 100.005.449EGG C13392 Y PubChem CID 9231UNII 82R6M9MGLP Y
CompToxダッシュボードEPA） DTXSID2059770 InChI
InChI = 1S / C10H8 / c1-2-5-9-7-4-8-10（9）6-3-1 / h1-8H  Y キー：CUFNKYGDVFVPHO-UHFFFAOYSA-N  Y InChI = 1 / C10H8 / c1-2-5-9-7-4-8-10（9）6-3-1 / h1-8H
キー：CUFNKYGDVFVPHO-UHFFFAOYATSMILES c1cccc2cccc2c1
プロパティ
化学式
C 10 H 8
モル質量 128.174g ・mol -1
融点
99〜100°C（210〜212°F; 372〜373 K）
沸点
242°C（468°F; 515 K）
磁化率（χ）-98.5・10-6 cm 3 / molg / l
熱化学
STDエンタルピー燃焼（Δ C H ⦵ 298）
−1266.5 kcal / mol
特に明記されていない限り、データは標準状態（25°C 、100 kPa）の材料について示されてい Y 確認します YNS
インフォボックスの参照
アズレンは、紺碧、青など15世紀にさかのぼる、長い歴史を持っている発色団によって得られた水蒸気蒸留のドイツのカモミールを。発色団はノコギリソウとよもぎで発見され、1863年にセプティマスピエッセによって命名されました。その構造は第によって報告されたLavoslavRužičkaその続いて、有機合成プラシーダスプラットナーにより1937年。

コンテンツ
1 構造と結合
2 有機合成
3 有機金属錯体
4 関連化合物
5 参考文献
6 外部リンク

構造と結合

  キノコのLactariusindigoの青色
は、アズレン誘導体（7-イソプロペニル-4-メチルアズレン-1-イル）メチルステアレートによるものです。
アズレンは通常、シクロペンタジエンとシクロヘプタトリエン環の融合の結果として見られます。ナフタレンやシクロデカペンタエンと同様に、10パイの電子系です。それは芳香族特性を示します：（i）周辺結合は同様の長さを持ち、（ii）それはフリーデルクラフツのような置換を受けます。芳香族性による安定性の向上は、ナフタレンの半分と推定されています。
その双極子モーメントは1.08  D、は、双極子モーメントがゼロのナフタレンとは対照的です。この極性は、アズレンを6π電子 シクロペンタジエニルアニオンと6π電子トロピリウムカチオンの融合と見なすことで説明できます。7員環からの1つの電子が5員環に移動して、各環に芳香族安定性を与えます。ヒュッケル則。反応性研究により、7員環は求電子性であり、5員環は求核性であることが確認されています。

  基底状態の双極子の性質は、その深い色に反映されます。これは、小さな不飽和芳香族化合物では珍しいことです。アズレンの別の注目すべき特徴は、それが違反していることであるカシャの法則を上位励起状態（Sからの蛍光を示すことにより2 S 0）。

有機合成
アズレンへの合成経路は、その異常な構造のために長い間関心を集めてきました。 1939年に、最初の方法がSt.PfauとPlattner によって報告され、インダンとジアゾ酢酸エチルから始まりました。
効率的なワンポット経路が必要と環形成のシクロペンタジエンを不飽和Cで5 -シントン。シクロヘプタトリエンからの代替アプローチは長い間知られており、1つの例示的な方法を以下に示します。

  手順：
ジクロロケテンとのシクロヘプタトリエン2 + 2付加環化
ジアゾメタン 挿入反応
DMFによる脱ハロゲン化水素反応
水素化ホウ素ナトリウムによるアルコールへのルーシェ還元
脱離反応とバージェス試薬
酸化とP-クロラニル
脱ハロゲン化を有するポリメチルヒドロシロキサン、酢酸パラジウム（II） 、カリウム、リン酸及びDPDBリガンド

有機金属錯体
有機金属化学さもなければ両方とπ錯体を形成することが知られている低原子価金属中心、のリガンドとして、アズレンサーブシクロペンタジエニルおよびシクロヘプタトリエニル配位子。例示的な錯体は、（アズレン）Mo 2（CO）6および（アズレン）Fe 2（CO）5です。

関連化合物
1-ヒドロキシアズレンは不安定な緑色の油であり、ケト-エノール互変異性を示しません。 2-ヒドロキシアズレンは、2-メトキシアズレンを臭化水素酸で加水分解することにより得られます。それは安定しており、ケト-エノール互変異性を示します。 PのKのA水中の2-hydroxyazuleneのは8.71です。フェノールやナフトールよりも酸性です。PのKのA水中の6- hydroxyazulenesのは、フェノール又はナフトール以外それはまた、より酸性作る7.38。
ナフタアズレンでは、ナフタレン環がアズレンの1，2-位置に凝縮しています。そのようなシステムの1つでは、平面性からの変形はテトラヘリセンの変形と同様であることがわかります。
グアイアズレン（1，4-ジメチル-7-イソプロピルアズレン）は、ほぼ同一の濃い青色のアズレンのアルキル化誘導体です。化粧品業界で市販されており、スキンコンディショニング剤として機能します。

参考文献
^ 国際純正応用化学連合（2014）。有機化学の命名法：IUPACの推奨事項と優先名2013。英国王立化学会。NS。207. doi：10.1039 / 9781849733069。ISBN 978-0-85404-182-4。
^ 甘い、LI; マイヤー、PG（1997）。「Microtox®、Ceriodaphnia dubia、Daphnia magna、およびPimephales promelasに対するアズレンおよびロンギホレンの致死的および亜致死的影響」（PDF）。環境汚染と毒物学の会報。58（2）：268–274。土井：10.1007 / s001289900330。hdl：2027.42 / 42354。PMID 8975804。  
^ ソルター、カール; フォアズマン、ジェームズB.（1998）。「ナフタレンとアズレンI：セミマイクロ爆弾熱量測定と量子力学的計算」。化学教育ジャーナル。75（10）：1341 Bibcode：1998JChEd..75.1341S。土井：10.1021 / ed075p1341。
^ ハーモン、AD; ワイスグラバー、KH; ワイス、U。（1980）。「Lactariusindigo（Schw。）Fries（Russulaceae、Basidiomycetes）のあらかじめ形成されたアズレン色素」。経験。36：54–56。土井：10.1007 / BF02003967。S2CID 21207966。
^ アンダーソン、アーサーG。; Steckler、Bernard M.（1959）。「アズレン。VIII。いくつかの1-および1，3-置換アズレンの可視吸収スペクトルおよび双極子モーメントの研究」。アメリカ化学会誌。81（18）：4941–4946。土井：10.1021 / ja01527a046。
^ Michl、Joseph; Thulstrup、EW（1976）。「なぜアズレンブルーとアントラセンホワイトなのか？簡単なmoの写真」。四面体。32（2）：205 DOI：10.1016 / 0040から4020（76）、87002から0。
^ Tétreault、N。; Muthyala、RS; 劉、RSH; ステア、RP（1999）。「置換および溶媒和による多原子分子の光物理的特性の制御：アズレンの第2の励起一重項状態」。物理化学Aのジャーナル。103（15）：2524–31。Bibcode：1999JPCA..103.2524T。土井：10.1021 / jp984407q。
^ ゴードン、マクスウェル（1952年2月1日）。「アズレン」。ケミカルレビュー。50（1）：127–200。土井：10.1021 / cr60155a004。
^ 聖ファウ、アレクサンダー; Plattner、Pl。A.（1939）「ZurKenntnisderflüchtigenPflanzenstoffeVIII。SynthesedesVetivazulens」。Helvetica ChimicaActa。22：202–208。土井：10.1002 /hlca.19390220126。
^ ハフナー、クラウス; Meinhardt、Klaus-Peter（1984）。「アズレン」。有機合成。62：134 DOI：10.15227 / orgsyn.062.0134。
^キャレット 、セバスチャン; ブラン、オーレリアン; コクレル、ヨアン; Berthod、Mikaël; グリーン、アンドリューE。; Deprés、Jean-Pierre（2005）。「ブルースへのアプローチ：アズレンへの非常に柔軟なルート」。アンゲヴァンテケミーインターナショナルエディション。44（32）：5130–5133。土井：10.1002 /anie.200501276。PMID 16013070。
^ Lemal、David M。; ゴールドマン、グレンD.（1988）。「青い炭化水素であるアズレンの合成」。化学教育ジャーナル。65（10）：923 Bibcode：1988JChEd..65..923L。土井：10.1021 / ed065p923。
^ Churchill、Melvyn R.（2007）。「アズレンおよび関連する配位子の遷移金属錯体」。無機化学の進歩。pp。53–98。土井：10.1002 /9780470166123.ch2。ISBN
 9780470166123。
^ 浅尾、豊信; 伊藤俊二; 森田昇（1989）。「1-ヒドロキシアズレンおよび3-ヒドロキシグアヤズレン：合成およびそれらの特性」。テトラへドロンレターズ。30（48）：6693–6696。土井：10.1016 / S0040-4039（00）70653-8。
^ 高瀬、かへい; 浅尾豊信; 高木義和; 野副鉄男（1968）。「2-および6-ヒドロキシアズレンの合成およびいくつかの特性」。Chemical Communications（7）：368b–370。土井：10.1039 / C1968000368B。
^ 山村、君明; 川端静香; 木村高友; 江田和夫; 橋本正夫（2005）。「分子内トロピリウムイオン媒介フラン開環反応によるナフスアズレンのベンゼンアセトン類似体の新規合成およびナフスアズレン誘導体のX線調査」。Journal of OrganicChemistry。70（22）：8902–6。土井：10.1021 / jo051409f。PMID 16238325。

外部リンク
MSDS ウェブサイト
MSDS ウェブサイト”