Claisen_condensation
クライゼン転位または
クライゼン-シュミット凝縮
と混同しないでください
クライゼン縮合はある炭素-炭素結合形成反応両者の間に発生のエステル、または1つのエステル及び他のカルボニルの存在下で化合物強塩基βケトエステルまたはβ-その結果、ジケトン。 1887年に反応に関する研究を最初に発表したRainerLudwigClaisenにちなんで名付けられました。
クライゼン縮合
にちなんで名付けられた レイナールートヴィヒクライゼン
反応タイプ カップリング反応
識別子
有機化学ポータル クライゼン-凝縮
RSCオントロジーID
RXNO：0000043
コンテンツ
1 要件
2 タイプ
3 機構
4 ストッベ凝縮
5 も参照してください
6 参考文献
7 外部リンク
要件
試薬の少なくとも1つはエノール化可能でなければなりません（α-プロトンを持ち、脱プロトン化を受けてエノラートアニオンを形成できる）。いくつかの異なるタイプのクライゼンを形成する、エノール化可能およびエノール化不可能なカルボニル化合物のいくつかの異なる組み合わせが
使用する塩基は、求核置換またはカルボニル炭素の付加によって反応を妨げてはなりません。このため、アルコキシドが再生されるため、形成されるアルコールの共役ナトリウムアルコキシド塩基（エタノールが形成される場合はナトリウムエトキシドなど）がよく使用されます。混合クライゼン縮合では、1つの化合物のみがエノール化できるため、リチウムジイソプロピルアミド（LDA）などの非求核塩基を使用できます。LDAは、求電子性エステルのエノール化のため、古典的なクライゼンまたはディークマン縮合では一般的に使用されません。
エステルのアルコキシ部分は、比較的良好な脱離基でなければなりません。それぞれメトキシドとエトキシドを生成するメチルエステルとエチルエステルが一般的に使用されます。
タイプ
古典的なクライゼン縮合、エノール化可能なエステルを含む化合物の2つの分子間の自己縮合。
1つのエノール化可能なエステルまたはケトンと1つの非エノール化可能なエステルが使用される混合（または「交差」）クライゼン縮合。
ディークマン縮合2つのエステル基が反応を有する分子、分子内形成、環状βケトエステルを。この場合、形成されるリングは歪んではいけません。通常、5員または6員のチェーンまたはリングです。
機構
メカニズムの最初のステップでは、α-プロトンが強塩基によって除去され、電子の非局在化によって比較的安定したエノラートアニオンが形成されます。次に、（他の）エステルのカルボニル炭素は、エノラートアニオンによって求核的に攻撃されます。次に、アルコキシ基が除去され（アルコキシドの（再）生成が発生します）、アルコキシドは新しく形成された二重α-プロトンを除去して、新しい高度に共鳴安定化されたエノラートアニオンを形成します。最終ステップで水性 酸（硫酸やリン酸など）を添加して、エノラートとまだ存在する塩基を中和します。次に、新たに形成されたβ-ケトエステルまたはβ-ジケトンが単離される。二重のα-プロトンの除去が熱力学的にそうでなければ吸エルゴン反応を駆動するため、反応には化学量論量の塩基が必要であることに注意してつまり、クライゼン縮合は、最後のステップでのβ-ケトエステルの脱プロトン化の駆動力効果のために、α-水素が1つしかない基板では機能しません。
アニメーション
ストッベ凝縮
Stobbe縮合ジエチルための修正特異的であるエステルのコハク酸少ない強塩基を必要とします。例はベンゾフェノンとの反応です：
エステル基とカルボン酸基の両方の形成を説明する反応メカニズムは、ラクトン中間体（5）を中心としています。
Stobbe縮合は、ラインハルトのSarges’合成の最初の工程で使用したtametraline 及びまた合成に使用することができるdimefadane。
も参照してください
アルドール凝縮
脂肪酸合成
ポリケチドシンターゼ
ディークマン縮合
参考文献
^ Carey、FA（2006）。有機化学（第6版）。ニューヨーク州ニューヨーク：McGraw-Hill。ISBN 0-07-111562-5。
^ クライゼン、L。; Claparede、A。（1881）””Condensationen von Ketonen mitAldehyden””。Berichte der Deutschen ChemischenGesellschaft。14（2）：2460–2468。土井：10.1002 /cber.188101402192。
^ Claisen、L。（1887）。””UeberdieEinführungvonSäureradicaleninKetone””。Berichte der Deutschen ChemischenGesellschaft。20（1）：655–657。土井：10.1002 /cber.188702001150。
^ ハウザー、CR; ハドソン、BEジュニア（1942年）。「アセト酢酸エステルの凝縮と特定の関連反応」。有機反応。1：266〜302。土井：10.1002 /0471264180.or001.09。ISBN 0471264180。
^ Stobbe、H。（1899）。”CondensationdesBenzophenonsmitBernsteinsäureester”。Justus Liebigs Annalen derChemie。308（1–2）：89–114。土井：10.1002 /jlac.18993080106。
^ マーチ、ジェリー（1985）、高度な有機化学：反応、メカニズム、および構造（第3版）、ニューヨーク：ワイリー、ISBN 0-471-85472-7 ^ ジョンソン、WS; シュナイダー、WP（1950）。「β-カルベトキシ-γ、γ-ジフェニルビニル酢酸」（PDF）。有機合成。30：18。 ; 総巻、4、p。132 ^ Sarges R（1975）。「フェニル置換1-アミノテトラリンの合成」。ジャーナルオブオーガニックケミストリー。40（9）：1216〜1224。土井：10.1021 / jo00897a008。
外部リンク
「クライゼン縮合」。有機化学ポータル。”