Hofmann_elimination
ホフマン転位
と混同しないでください
ホフマン脱離はアミンの脱離反応です。ホフマン生成物と呼ばれる、最も安定性の低いアルケン（二重結合の炭素上の置換基の数が最も少ないアルケン）が形成されます。ホフマンアルケン合成規則として知られるこの傾向は、ザイツェフ則が最も安定したアルケンの形成を予測する通常の脱離反応とは対照的です。発見者のアウグストヴィルヘルムフォンホフマンにちなんで名付けられました。
ホフマン脱離
にちなんで名付けられた
アウグストヴィルヘルムフォンホフマン
反応タイプ
脱離反応
識別子
有機化学ポータル
ホフマン脱離
RSCオントロジーID RXNO：0000166 反応は、アミンを過剰のヨウ化メチルで処理することによる第四級アンモニウムヨウ化物塩の形成（徹底的なメチル化）から始まり、続いて酸化銀と水で処理して第四級アンモニウム水酸化物を形成します。この塩が熱によって分解されると、脱離基の立体的バルクが水酸化物にアクセスしやすい水素を引き抜くため、ホフマン生成物が優先的に形成されます。
ホフマン脱離では、分子内立体相互作用のため、通常、最も置換されていないアルケンが好まれます。第四級アンモニウム基は大きく、分子の残りの部分のアルキル基との相互作用は望ましくありません。結果として、ザイツェフ生成物の形成に必要な立体配座は、ホフマン生成物の形成に必要な立体配座よりもエネルギー的に有利ではありません。その結果、ホフマン生成物が優先的に形成されます。コープ脱離は、原則としてホフマン脱離と非常に似ていますが、より穏やかな条件下で発生します。また、同じ理由で、ホフマン製品の形成にも有利に働きます。
ホフマン脱離の例（ザイツェフ生成物とホフマン生成物のコントラストを含まない）は、トランスシクロオクテンの合成です。トランス異性体は、硝酸銀との複合体として選択的にトラップされます（この図では、トランス型はシス型のように見えますが、より良い画像については、トランスシクロオクテンの記事を参照してください）。
Herzig–Meyerアルキミド基の測定として知られる関連する化学試験では、少なくとも1つのメチル基を持ち、ベータプロトンを欠く第三級アミンをヨウ化水素と反応させて第4級アンモニウム塩にし、加熱するとヨウ化メチルに分解します。と二級アミン。
も参照してください
コープ除去
エムデ分解
参考文献
^ ホフマン、AW（1851）。「有機塩基の分子構成の研究」。ロンドン王立学会の哲学的取引。141：357–398。土井：10.1098/rstl.1851.0017。S2CID108453887 。_ ^ 8月ウィル。フォンホフマン（1851）。「BeiträgezurKenntnissderflüchtigenorganischenBasen」 [揮発性有機塩基に関する知識への貢献]。Annalen der Chemie und Pharmacie（ドイツ語）。78（3）：253–286。土井：10.1002/jlac.18510780302。
^ ウェイド、p。903。
^ アーサーC.コープ; ロバートD.バッハ（1973）。「trans-シクロオクテン」。有機合成。 ;
コレクティブボリューム、vol。5、p。315 ^ J. Herzig; H.マイヤー（1894）。”Ueber den Nachweis und die Bestimmung des am StickstoffgebundenenAlkyls”。Berichte der deutschenchemischenGesellschaft。27（1）：319–320。土井：10.1002/cber.18940270163。
外部リンク
ホフマン脱離のメカニズムのアニメーション