Kharasch%E2%80%93Sosnovsky_reaction
Kharasch–Sosnovsky反応は、銅触媒とペルオキシエステル（例： tert-ブチルペルオキシ安息香酸）または過酸化物を使用した、アリルアルケンのアリルアルコールへのラジカル酸化です。キラル配位子を使用して反応を不斉にし、C-H結合の活性化を介してキラルC-O結合を構築することができます。遷移状態が高度に対称であるため、アリル基への不斉付加が困難になる傾向があるため、これは注目に値します。この反応は、1958年に最初に報告したモリスS.カラッシュとジョージソスノフスキーにちなんで名付けられました。
変更
置換されたオキサゾリンおよびチアゾリンは、古典的な反応の改変を介して、対応するオキサゾールおよびチアゾールに酸化することができる。
機構
このメカニズムには、次の手順により、I、II、IIIの酸化状態にあるラジカル中間体と銅が関与していると考えられています。
Cu（I）+ BzO–O t BuCu（II）–OBz+ tBuO •
tBuO •+CH2 = CH– CH2R tBuOH + CH 2 = CH–CHR•
CH 2 = CH–CHR•+ Cu（II）–OBzCH 2 = CH–CHR–Cu（III）–OBz
CH 2 = CH–CHR–Cu（III）–OBzCH 2 = CH–CHR（OBz）+ Cu（I）
最後のステップである、Cu（I）触媒を再生して生成物を形成するための有機銅（III）中間体の還元的脱離は、7員環遷移状態を介して行われるます。
参考文献
^ k。ミカミとM.ローテンス（2007）。非対称触媒作用の新しいフロンティア。ワイリー。p。142. ISBN 9780470097991。
^ Kharasch、MS; ソスノフスキー、ジョージ（1958年2月）。「t-ブチルペルベンゾエートとオレフィンの反応—立体特異的反応」。アメリカ化学会誌。80（3）：756. doi：10.1021/ja01536a062。
^ AI Meyers、FX Tavares（1996）、「オキサゾリンおよびチアゾリンのオキサゾールおよびチアゾールへの酸化。Kharasch-Sosnovsky反応の応用」、J。Org。化学。、vol。61、いいえ。23、pp。8207–8215、doi：10.1021 / jo9613491、PMID 11667808
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