カラッシュ追加


Kharasch_addition
Kharasch付加は、有機反応であり、アルケンへのCXCl 3化合物(X = Cl、Br、H)の金属触媒フリーラジカル付加です。この反応は、1940年代にモリスS.カラッシュによって発見されました。
基本的な反応スキームは次のように実行されます。 R 2 C = CH
2 +R’XR2CX -CH 2 R ‘:
そしてCXCl2フリーラジカルを 通過します。有機ハロゲン化物の例は、四塩化炭素とクロロホルムです。この追加は、反マルコフニコフ追加です。初期の研究は、付加をオレフィン重合に結び付けており 、したがって、原子移動ラジカル重合になることへの第一歩と考えられています。
Kharasch添加の例は、1-オクテン、クロロホルム、および塩化第二鉄からの1,1,3-トリクロロ-n-ノナンの合成です。

参考文献
^ 名前の反応:詳細な反応メカニズムのコレクション、Jie Jack Li Springer; 第2版​​(2003年9月17日)3540402039 ^ Kharasch、M .; ジェンセン、E .; Urry、W.(1945)「四塩化炭素とクロロホルムのオレフィンへの添加」。科学。102(2640):128。Bibcode:1945Sci…102..128K。土井:10.1126/science.102.2640.128。PMID17777366 。_ ^ Kharasch、MS; ジェンセン、EV; ウリー、WH(1947)。「溶液中の原子とフリーラジカルの反応。X。オレフィンへのポリハロメタンの付加」。インドの化学社会のジャーナル。69(5):1100 . doi:10.1021/ja01197a035。
^ Kharasch、MS; クデルナ、BM; Urry、W.(1948)「溶液中の原子とフリーラジカルの反応;ブロモジクロロメタンとジブロモジクロロメタンのオレフィンへの付加;2-アルケンの調製」。Journal ofOrganicChemistry。13(6):895–902。土井:10.1021/jo01164a020。PMID18106035。_   ^ Kharasch、MS; ウリー、WH; ジェンセン、EV(1945)。「オレフィンへの塩素化酢酸の誘導体の添加」。アメリカ化学会誌。67(9):1626. doi:10.1021/ja01225a517。
^ 有機合成、Coll。巻 5、p.1076(1973); 巻 45、p.104(1965)。リンク