Staudinger_reaction
イミンとケテンが反応してβ-ラクタムを形成する方法
については、Staudinger合成を参照してください
シュタウディンガー反応は、ある化学反応のアジドとホスフィンまたはホスファイト生成イミノホスホランを。 この反応はヘルマン・シュタウディンガーによって発見され、名前が付けられました。反応は次の化学量論に従います。
シュタウディンガー反応
にちなんで名付けられた ヘルマン・シュタウディンガー
反応タイプ 有機酸化還元反応
識別子
有機化学ポータル シュタウディンガー反応
RSCオントロジーIDRXNO：0000066 R
3 P + R’N 3 R 3 P = NR」+ N 2 コンテンツ
1 シュタウディンガー削減
1.1 反応機構
2 シュタウディンガー結紮
3 参考文献
4 外部リンク
シュタウディンガー削減
シュタウディンガー減少は2つの段階で行われます。最初のホスフィンイミン形成反応は、アジドをホスフィンで処理することを含みます。次に、中間体、例えばトリフェニルホスフィンフェニルイミドを加水分解に供して、ホスフィンオキシドおよびアミンを生成する： R 3 P = NR」+ H 2 OR 3 P = O + R’NH 2 全体的な変換は、アジドをアミンに還元する穏やかな方法です。トリフェニルホスフィンまたはトリブチルホスフィンが最も一般的に使用され、所望のアミンに加えて、副産物としてトリブチルホスフィンオキシドまたはトリフェニルホスフィンオキシドを生成する。シュタウディンガー還元の例は、風車化合物1，3，5-トリス（アミノメチル）-2，4，6-トリエチルベンゼンの有機合成です。
反応機構
反応機構の形成の周りに中心イミノホスホラン介して求核付加アリールまたはアルキルホスフィンの有機アジドと追放の末端窒素原子に二原子 窒素。次に、イミノホスホランは、第2段階でアミンとホスフィンオキシド副産物に加水分解されます。
シュタウディンガー結紮
ケミカルバイオロジーの研究で興味深いのは、シュタウディンガーライゲーションは、求電子トラップ（通常はメチルエステル）がトリアリールホスフィンに配置される古典的なシュタウディンガー反応の修正版です。水性媒体では、アザイリド中間体が再配列してアミド結合とホスフィンオキシドを生成し、2つの分子を一緒にライゲーションするため、シュタウディンガーライゲーションと呼ばれますが、古典的なシュタウディンガー反応では、2つの生成物はそうではありません。加水分解後に共有結合。反応の痕跡のないバージョンは、残留原子を残さず、ペプチドをライゲーションするために使用されてきました。
あるアプリケーションでは、この反応を使用して、ヌクレオシドと蛍光マーカーの間に結合を作成します。
（画像の間違い：OBt構造が正しくありません-酸素原子が欠落しています）
シュタウディンガーライゲーションは、有機分子（蛍光色素など）を非天然アジド結合アミノ酸を含む組換えポリペプチドに部位特異的に組み込むために使用されます（たとえば、琥珀色の終止コドンの抑制を介して組み込まれます：https：//pubs.acs。 org / doi / pdf / 10.1021 / ja027007w）
参考文献
^ Gololobov、YG（1981）、「シュタウディンガー反応の60年」、Tetrahedron、37（3）：437–472、doi：10.1016 / S0040-4020（01）92417-2 ^ Gololobov、YG; Kasukhin、LF（1992）、「シュタウディンガー反応の最近の進歩」、Tetrahedron、48（8）：1353–1406、doi：10.1016 / S0040-4020（01）92229-X
^ Staudinger、H .; Meyer、J。（1919）、「ÜberneueOrganischePhosphorverbindungenIII。PhosphinmethylenderivateundPhosphinimine」、Helv。チム。Acta、2（1）：635、doi：10.1002 / hlca.19190020164
^ カールJ.ウォレス; ロバート・ヘインズ; エリック・アンスリン; ジェロニモレイ; キャスリーンV.キルウェイ; Jay Siegeld（2005）、「2つの用途の広い1，3，5-トリ（ハロ置換）2，4，6-トリエチルベンゼン誘導体からの1，3，5-トリス（アミノメチル）-2，4，6-トリエチルベンゼンの調製」、合成、2005（12）：2080、土井：10.1055 / s-2005-869963
^ Saxon、E。; Bertozzi、CR（2000）、「修正されたスタウディンガー反応による細胞表面工学」、Science、287（5460）：2007–10、Bibcode：2000Sci … 287.2007S、doi：10.1126 / science.287.5460.2007、PMID 10720325。 ^ ニルソン、BL; Kiessling、LL; レインズ、RT（2000）。「シュタウディンガーライゲーション：チオエステルとアジドからのペプチド」。組織 Lett。2（13）：1939–1941。土井：10.1021 / ol0060174。PMID 10891196。 ^ Kosiova I、Janicova A、Kois P（2006）、「シュタウディンガーライゲーションによるクマリンまたはフェロセン標識ヌクレオシドの合成」、Beilstein Journal of Organic Chemistry、2（1）：23、doi：10.1186 / 1860-5397-2-23、PMC 1779791、PMID 17137496。 ^ ヌクレオシドはデオキシウリジンに基づいており、マーカーはHOBTによって活性化されたカルボキシル基を持つクマリンです
外部リンク
Organic-chemistry.orgのシュタウディンガーリアクションは060906にアクセスしました。
ジュリア-シュタウディンガー反応”